關(guān)于汽車的引擎、消音器等排氣系統(tǒng)中適用的不銹鋼,伴隨引擎性能提高,特別是對排氣的凈化,排氣溫度有所提高,所以高溫氣體耐用的金屬材料采用的是代替鋁鍍金的不銹鋼。在日本,1968年制定了大氣污染防止法,隨著各種環(huán)境標準的制定,對汽車排氣也有所限定,1973年、1975年、1976年此限定更加嚴格,1978年NO,也成為了限制對象。汽車排氣的凈化,有熱反應(yīng)器方式和催化劑方式,因為當初的限制對象只是HC和CO,NO,并沒成為限制對象,所以使用熱反應(yīng)器方式,從外部向引擎的排氣中供給經(jīng)過處理的空氣,使之完全燃燒,變成無害的水、二氧化碳。那時在接近1000℃的高溫中長時間曝露,所以要求高溫下的反復(fù)氧化和一定程度的高溫強度。1970年美國的NASA公開招募的反應(yīng)堆用鐵基合金開發(fā)項目的條件是:
1. 982℃、100h的蠕變斷裂強度高于34.3 MPa、伸長大于10%;
2. 982℃ 的拉伸強度大于82.32 MPa、伸長大于10%;
3. 對1093℃反復(fù)加熱冷卻的氧化抵抗能力比Fe-Cr-A1合金優(yōu)良;
4. 能夠充分經(jīng)受鉛和硫的腐蝕。
在美國國內(nèi),日本的各個汽車廠家對很多既存的奧氏體系和鐵素體系不銹鋼、耐熱鋼和鎳合金進行試驗,選擇適當?shù)牟牧?,其中鐵素體系的Fe-Cr-Al 合金(18Cr-1A1、13Cr-3Al、15Cr-4Al等)具有優(yōu)良的耐氧化性,但局部會出現(xiàn)激烈的氧化現(xiàn)象,這是由空氣中的氮的進人引起的。較好的解決方法是添加稀土類元素、Y、Ti等;若鋼中添加過多鈦,則耐氧化性明顯下降,所以18Cr-1Al鋼中的鈦含量為0.2%最合適,,但是這些Cr-Al鐵素體系不銹鋼因為加工性、焊接性和高溫強度的劣化,還沒有得到正式運用。
鐵素體系中滿足上述條件的鎳合金 Inconel 601,當初有一部分得到了適用,但由于汽車制造廠家的排氣凈化系統(tǒng)性能的提高和凈化裝置在設(shè)計方面的改良,使用條件得到了緩和,結(jié)果采用了具有綜合適用能力的SUS310S不銹鋼。
在試驗各種不銹鋼的過程當中,其中對1966年開發(fā)的耐應(yīng)力腐蝕斷裂不銹鋼中硅含量高的奧氏體不銹鋼18Cr-12Ni-3.5Si-1.5Cu,日本國內(nèi)的汽車制造廠家給予了一定評價,耐氧化性、焊接性、加工性、高溫強度以及成本等各個方面都很優(yōu)良,被用作制造溫控反應(yīng)器。圖6.2 表示的是在空氣中反復(fù)氧化試驗的結(jié)果,其中含有3.5% Si的奧氏體系不銹鋼具有和SUS310S不銹鋼同等的性質(zhì)。
該高硅含量的奧氏體系不銹鋼,由于添加了Ca、Al等微量元素,耐氧化性有所提高,所以汽車制造商各公司也不再采用310S不銹鋼,這成為了熱反應(yīng)器的主要制造材料。該鋼作為耐應(yīng)力腐蝕斷裂性和耐氧化性優(yōu)良的新的不銹鋼,1977年以SUSXM15J1的名稱被列入JIS之中。
關(guān)于上述高硅奧氏體系不銹鋼,主要在各個不銹鋼公司廣泛進行了提高耐氧化性的研究開發(fā),1974~1977年公布了研究結(jié)果,其中關(guān)于Si、Cr含量的影響,硅含量的增加,在連續(xù)氧化方面,能夠抑制Fe2O3的生成、改善耐氧化性;但在反復(fù)氧化方面,如果單獨添加硅的話,不能抑制水銹的剝離。莊司等(1975年)和巖田等(1975年)進行了向引擎排氣中吹進經(jīng)過處理的空氣,使其再燃燒的試驗,結(jié)果證實了為了獲得SUS310S以上的耐氧化性,Cr+Si的含量要超過22%~23%.此外,藤岡等(1974年)對造成19Cr-13Ni-3.5Si鋼氧化的添加鋁、稀土類元素、鈣的影響,進行了討論,證明了這些元素的添加可以提高氧化抵抗能力,特別是稀土類元素和鈣的復(fù)合添加的效果很大。而且,之后富士川等(197年)對造成該鋼高溫氧化的鋼中硫含量的影響進行了討論,結(jié)果證實了通過降低硫含量可以提高耐氧化性,在低于1200℃的試驗中得出和SUS310S不銹鋼相當?shù)哪脱趸?,此外,如果在硫含量低?.001%的鋼中添加鈣的話,如圖6.3所示,耐氧化性會進一步提高。證實了在這種情況下,鋼中含有Ca-Al-Mg-S組成的金屬間化合物,但如果硫含量增多的話,會產(chǎn)生硫化錳,所以表層MnS的存在是耐氧化性劣化的原因。
此外,對使用高硅鋼制作熱反應(yīng)器容器時,可能產(chǎn)生的焊接性、成形性也進行了研究,特別是如果所含硅多的話,焊接時可能會出現(xiàn)高溫斷裂,但因為焊接金屬部位生成了少量的δ鐵素,所以焊接性好,而且冷加工成形性比SUS310S不銹鋼優(yōu)良。