不銹鋼電化學(xué)拋光液一般含有硫酸、磷酸、鉻酐及少量的水，以及在電解過程中溶入的Fe³⁺、Cr³⁺、Ni²⁺、Mn²⁺等雜質(zhì)。當(dāng)采用標(biāo)準(zhǔn)堿液連續(xù)滴定時(shí)，這些金屬雜質(zhì)的鹽類會(huì)水解，使分析結(jié)果偏高。因此，在滴定過程中要加入絡(luò)合劑掩蔽金屬雜質(zhì)，以防止水解。絡(luò)合掩蔽劑采用六偏磷酸鈉或EDTA。

  采用六偏磷酸鈉時(shí)，由于其水溶液pH=6,采用甲基紅和溴甲酚綠混合指示劑在第一個(gè)等電點(diǎn)滴定時(shí)pH=5,所以六偏磷酸鈉不消耗堿，用酚酞為指示劑進(jìn)行第二個(gè)等電點(diǎn)滴定時(shí)pH=9.5,六偏磷酸鈉就會(huì)耗去相應(yīng)量的堿，此堿量需在計(jì)算中扣除。其反應(yīng)式如下。

第一個(gè)等電點(diǎn)時(shí)（pH=5):

H₂SO₄+2NaOH→Na₂SO₄+2H₂O

H₃PO₄+NaOH→NaH₂PO₄+H₂O

H₂CrO₄+NaOH→NaHCrO₄+H₂O

第二個(gè)等電點(diǎn)時(shí)（pH=9.5):

NaH₂PO₄+NaOH→Na₂HPO₄+H₂O

NaHCrO₄+NaOH→Na₂CrO₄+H₂O

（NaPO₃)₆+6NaOH→6Na₂HPO₄

  若是采用 EDTA,從絡(luò)合能力看比六偏磷酸鈉好，但第一個(gè)等電點(diǎn)時(shí)，0.05mol/L的EDTA溶液的pH約為4,離第一個(gè)等電點(diǎn)較遠(yuǎn)，需消耗一定量的氫氧化鈉，到達(dá)第二個(gè)等電點(diǎn)時(shí)進(jìn)一步消耗氫氧化鈉，需分別扣除。

  扣除方法：取一個(gè)同本操作中所加絡(luò)合掩蔽劑用量相同的絡(luò)合掩蔽劑，加水稀釋，進(jìn)行空白實(shí)驗(yàn)，（不加電化學(xué)拋光液），分別以甲基紅、溴甲酚綠指示劑用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)液滴定至第一個(gè)等電點(diǎn)，由紅變綠，記錄耗用的氫氧化鈉毫升數(shù)，以酚酞為指示劑用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)液滴至第二個(gè)等電點(diǎn)，由綠色變紫紅色，記錄耗用的氫氧化鈉毫升數(shù)，分別在計(jì)算中減去。

1. 試劑

 ①. 標(biāo)準(zhǔn)0.5mol氫氧化鈉溶液。稱取20g氫氧化鈉溶于蒸餾水中，用水在量瓶中稀釋至1L.

  標(biāo)定：稱取在120℃干燥2h后的分析純苯二甲酸氫鉀（KHC8H4O4)4g(四位有效數(shù)字P)于250mL錐形杯中，加水100mL,溫?zé)崾蛊淙芙?，加入酚酞指示?滴，用配制好的氫氧化鈉溶液滴定至淡紅色為終點(diǎn)，記錄耗用的氫氧化鈉溶液為V(mL)。

 計(jì)算：標(biāo)準(zhǔn)氫氧化鈉溶液的摩爾濃度

 M= P × 1000 / V × 204.2 （mol/L)

 ②. 0.1mol六偏磷酸的溶液。稱取120℃干燥2h后的分析純六偏磷酸鈉61.20g,溶于蒸餾水中，用水在容量瓶中稀釋至1L。不需標(biāo)定。

 ③. 0.05mol EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液。②和③中兩者擇其一，稱取分析純EDTA(乙二胺四乙酸二鈉，其分子式C₁₀H₁₄N₂O₈Na₂·2H₂O)20g,溶解于熱蒸餾水中，冷卻后，用水在容量瓶中稀釋至1L。

 標(biāo)定：稱取分析純金屬鋅0.4g(準(zhǔn)確稱重至四位有效數(shù)字P),在250mL錐形瓶中用1:1試劑鹽酸加熱溶解鋅至完全形成氯化鋅，冷卻，移入100mL容量瓶中，加水稀釋至刻度，搖勻。用移液管吸取20mL于250mL錐形瓶中，加水50mL,以氨水調(diào)節(jié)至微堿性，加入pH=10緩沖溶液（溶解54g氯化銨于水中，加入350mL濃氨水，加水稀釋至1L)10mL,鉻黑T指示劑（0.5g鉻黑T和氯化鈉50g研磨而成）少許，搖勻，以配好的0.05mol EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至由紅變藍(lán)色為終點(diǎn)，記錄耗用的EDTA溶液V(mL).

計(jì)算：標(biāo)準(zhǔn)EDTA溶液濃度

④. 甲基紅指示劑（pH 4.2~6.3).稱取甲基紅0.1g溶解于60mL乙醇中，溶解后加水稀釋至100mL。

⑤. 溴甲酚綠指示劑（pH 3.6~5.2).稱取溴甲酚綠0.1g溶解于2.88mL的0.05mol氫氧化鈉溶液中，加水稀釋至250mL。

⑥. 酚酞指示劑（pH 8.3~10.0).稱取1g酚酞溶解于80mL乙醇中，溶解后加水稀釋至100mL.

2. 分析方法

①. 用六偏磷酸鈉作掩蔽劑。

  a. 吸取試液5mL于250mL容量瓶中，加水稀釋至刻度，搖勻。

  b. 吸取此液10mL于300mL錐形瓶中（相當(dāng)于原液0.2mL),加水80mL。

  c. 用移液管準(zhǔn)確加人六偏磷酸鈉溶液20mL。

  d. 加甲基紅4滴、溴甲酚綠6滴。

  e. 以0.5mol氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至綠色為終點(diǎn)，記錄耗用量V1。

  f. 加酚酞5滴。

  g. 以0.5mol氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至紅色（保持20s不退），記錄耗用量V2。

  h. 另用移液管吸取0.1mol六偏磷酸鈉溶液20mL于250mL錐形瓶中，加水80mL。

  i. 加酚酞5滴。

  j. 用0.5mol氫氧化鈉溶液滴定至紅色，記錄耗用量B(mL)。

計(jì)算：

 式中，M為標(biāo)準(zhǔn)氫氧化鈉溶液的摩爾濃度；C為中和所取試液中的CrO₃相的標(biāo)準(zhǔn)氫氧化鈉溶液的容積，mL。

設(shè)n為所取試樣容積，mL;ck為三氧化鉻濃度，g/L;x為所取試樣中含氧化鉻質(zhì)量，g;

則有：

②. 用EDTA作掩蔽劑。

  a. 吸取試液5mL于250mL容量瓶中，加水稀釋至刻度，搖勻。

  b. 吸取此液10mL于300mL錐形瓶中（相當(dāng)于原液0.2mL),加水80mL。

  c. 用移液管準(zhǔn)確加入0.05mol EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液20mL。

  d. 加甲基紅4滴、溴甲酚綠6滴。

  e. 用0.5mol氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至綠色為終點(diǎn)，記錄耗用量為V₁。

  f. 加酚酞5滴。

 g. 用0.5mol氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至紅色（保持20s不褪色），記錄耗用量為V₂。

  h. 另用滴定管取0.05mol EDTA于250mL錐形瓶中，加水80mL。

  i. 加甲基紅4滴，溴甲酚綠6滴。

  j. 用0.05mol氫氧化鈉溶液滴定至綠色，記錄耗用量為A。

  k. 加酚酞5滴。

  l. 繼續(xù)用0.05mol氫氧化鈉溶液滴定至紅色，記錄耗用量為B。

計(jì)算：

C 的計(jì)算與①用六偏磷酸鈉掩蔽的公式相同。