不銹鋼電化學著彩色酸性溶液成分和工藝條件見表9-9。配方2 (見表9-9)的說明 。本配方由廣東工業(yè)大學材料系 李瑜煜、謝致微、黎樵燊、張文雄提出。
1. 對SUS304不銹鋼陽極氧化著金黃色技術的研究
運用正交試驗法確定最佳配方和工藝條件,獲得的不銹鋼著色膜光亮美觀,呈金黃色。
2. 工藝條件對著色的影響
①. 溫度
以最佳配方在不同溫度下進行著色,結果見表9-10。
注:1. 點蝕溶液為鹽酸250mL/L+重鉻酸鉀30g/L+蒸餾水750mL/L.
2. 電流密度0.4A/d㎡,著色時間3min.
3. 電解固化10min,封閉處理5min.
隨著溫度的上升,著色膜的色調(diào)加深,膜厚增加,可見溫度的升高加速了氧化成膜,同時,膜的耐蝕性、耐磨性均提高,但光澤和光潔度變差,這是由于高溫下輕微過蝕所致。實驗結果表明,對于金黃色膜,最佳著色溫度為50℃.
②. 電流密度的影響
以最佳溫度和最佳配方為基準,不同的電流密度對著色的影響見表9-11.
由表9-11可知,隨著電流密度的上升,著色膜的色調(diào)加深,膜厚增加,耐蝕性及耐磨性亦隨之增加,且兩者都在0.5A/d㎡附近達到最大值,隨后反而降低,可見電流密度的升高加速了氧化膜成膜,但電流密度過大,反而導致膜的溶解速率增大,使膜厚降低,甚至導致過蝕,使表面光澤和光潔度變差。實驗結果表明,對于金黃色膜,最佳著色電流密度為0.4A/d㎡.
③. 著色時間的影響
表9-12為最佳配方,最佳溫度、最佳電流密度下不同著色時間對著色的影響。
由表9-12可見,隨著時間的延長,著色膜的耐蝕性和耐磨性增加,6min后,著色膜的耐蝕性及耐磨性基本保持不變,其色調(diào)保持棕褐色;但時間太長,如30min,反而引起過蝕,導致表面光澤和光潔度變差。對金黃色膜,著色時間以3min為宜。
3. 著色液成分的優(yōu)選和作用
①. 硫酸
隨著硫酸濃度的升高,試樣的腐蝕和氧化速率增加較快,氧化膜膜厚增加,耐蝕性和耐磨性提高,但濃度超過450mL/L后出現(xiàn)輕微過蝕,引起表面光澤和光潔度變差,最佳硫酸含量為400mL/L.
②. 鉻酐
主要作為氧化劑,能有效地提高膜的耐蝕性和光潔度??紤]到環(huán)保因素,盡可能降低鉻酐含量,經(jīng)過正交試驗,鉻酐為20g/L.
③. 硫酸錳作為氧化促進劑,能加速氧化和提高膜的結合力,正交試驗優(yōu)選為3g/L.
④. 乙酸鈉作為穩(wěn)定劑,起到穩(wěn)定槽液的作用,正交試驗優(yōu)選為10.5g/L.
⑤. 添加劑YZ-03能有效地提高膜的耐磨性、光澤和重現(xiàn)性。正交試驗優(yōu)選為40g/L.
4. 前處理
不銹鋼機械拋光→清洗→化學除油→清洗→電化學拋光→清洗→活化(硫酸30%,溫度0~60℃,時間3~5min)→著色。
5. 后處理
著色后→清洗→電解固膜處理→清洗→封閉處理→清洗→熱風干燥→成品。
①. 電解固膜處理
a. 鉻酐含量對著色膜硬化的影響。著色膜分別在鉻酐100g/L、180g/L、250g/L的固化液中固化,實驗結果表明,鉻酐濃度對固化效果的影響不明顯,著色膜的色調(diào)基本保持金黃色,耐蝕耐磨性稍有提高。鉻酐濃度高的固化液使用壽命較長,建議鉻酐濃度為180g/L.
b. 固化溫度的影響。著色膜在27℃、50℃、70℃下的固化實驗表明,溫度升高,著色膜顏色加深,耐磨耐蝕性稍微提高,但效果不明顯。從節(jié)能和操作環(huán)境考慮,建議固化溫度以室溫為佳。
c. 固化電流密度的影響。不同固化電流密度下的固化實驗結果見表9-13。
由表9-13可見,在0.6A/d㎡ 電流密度下固化略顯不足,耐蝕耐磨性略差,1.0A/d㎡ 較理想,電流密度太大,如2.0A/d㎡,陽極析出大量氣泡,引起著色膜疏松,使其耐磨耐蝕性降低。建議固化電流密度以1.0A/d㎡ 為宜。
d. 固化時間對固化效果的影響。
不同固化時間即5min、10min、20min,固化結果表明,固化時間對固化效果的影響不明顯。這是因為固化過程進行得較快之故,當反應物填充膜微孔后,反應即趨于停止。建議采用固化時間以10min為宜。
②. 封閉處理
為進一步提高著色膜的質量,采用1%硅酸鈉溶液,NazSiO3對經(jīng)固化處理后的著色膜進行浸泡沸騰5min的封閉處理。
6. 著色膜性能檢驗
①. 耐人工雨水、天然海水腐蝕實驗
著色試樣在人工雨水、自然海水中室溫浸泡300小時后,顏色無變化,表面光潔度好,均未出現(xiàn)點蝕,可見著色膜具有良好的耐自然介質腐蝕性能,適宜作戶外裝飾材料。
②. 點滴實驗
用40%FeCl3對著色膜進行點滴實驗的時間為42'40”,未著色試樣為2'3”,著色試樣的耐蝕性優(yōu)于未著色樣。
③. 膜的附著力檢驗
將著色膜劃上方格后彎曲180°,未見任何剝落現(xiàn)象,可見著色膜與基體結合牢固。
④. 耐磨性檢驗
著色膜試樣進行1.5N負載的圖釘來回刻劃實驗,其表面未見明顯劃痕。同時,試樣經(jīng)受負載5.0N的橡皮270次摩擦未見脫色,可見著色膜的耐磨性較好。同時,實驗表明,經(jīng)固化處理后的和封閉處理后的著色膜的耐磨性明顯優(yōu)于未固化和封閉處理的著色膜的耐磨性。