奧氏體不銹鋼在固溶熱處理后(即固溶態(tài)或稱為非敏化態(tài)),晶粒間界并不存在富鉻碳化物等任何其它相的情況下,在某些特定介質(zhì)條件中,也會(huì)發(fā)生晶間腐蝕。它與經(jīng)熱敏化后產(chǎn)生的所謂敏化態(tài)晶間腐蝕存在本質(zhì)的區(qū)別,不應(yīng)混淆。因?yàn)樗l(fā)現(xiàn)較晚,并不如敏化態(tài)晶間腐蝕那樣普遍。因此通常論及的晶間腐蝕,如未加說(shuō)明,一般均指敏化態(tài)晶間腐蝕而言。
非敏化態(tài)晶間腐蝕主要發(fā)生在一些強(qiáng)氧化性介質(zhì)中。最早于1949年在研究65%沸騰硝酸試驗(yàn)方法時(shí)被發(fā)現(xiàn),并查明是因不銹鋼腐蝕產(chǎn)物Cr+6離子的累計(jì)和加速腐蝕所造成(但當(dāng)時(shí)的解釋也僅限于此)。隨著60年代原子能,尤其是后處理工業(yè)的發(fā)展,才重新引起重視。其試驗(yàn)方法一般采用沸騰硝酸-重鉻酸鹽溶液(尚未標(biāo)準(zhǔn)化)。最早是模擬高溫水中含有少量Cr+6離子引起應(yīng)力促進(jìn)腐蝕破裂的試驗(yàn)環(huán)境而提出,隨后用于研究存在Cr+6等氧化性離子的硝酸介質(zhì)中。奧斯特和阿米歐等的研究確認(rèn),造成非敏化態(tài)不銹鋼晶間腐蝕敏感性的原因,是由于鋼中磷、硅等(即使很少量)在晶粒邊界的偏聚。不少實(shí)驗(yàn)已經(jīng)證實(shí)這種有害雜質(zhì)的富集。這種解釋,或稱為溶質(zhì)離析學(xué)說(shuō)也在某種程度上得到人們認(rèn)可。硅、磷元素對(duì)非敏化態(tài)晶間腐蝕的影響規(guī)律見(jiàn)圖1-2-5和1-2-6。克服途徑是采取高純型和高硅型兩類奧氏體不銹鋼來(lái)解決。
我國(guó)于60年代末開(kāi)始這方面研究。70年代對(duì)硅含量(<0.1~6%Si)和介質(zhì)因素的影響,進(jìn)行了全面系統(tǒng)的研究。已經(jīng)證實(shí),即使是在某些氧化性不太強(qiáng)的介質(zhì)條件下,如核工業(yè)中含有氧化性離子的中等濃度沸騰硝酸溶液,鋼的腐蝕電位有時(shí)并非處于過(guò)鈍化區(qū)時(shí),也會(huì)發(fā)生非敏化態(tài)晶間腐蝕。80年代初發(fā)現(xiàn)在通氧高溫尿素甲銨溶液中也存在非敏化態(tài)晶間腐蝕,并開(kāi)展了許多研究工作。