一、裝置簡介
重油輕質(zhì)化基本原理是改變油品的相對分子質(zhì)量和氫碳比,而改變相對分子質(zhì)量和氫碳比往往是同時進行的。改變油品的氫碳比有兩條途徑,一是脫碳,二是加氫。
加氫裂化屬于石油加工過程的加氫路線,是在催化劑存在下從外界補入氫氣以提高油品的氫碳比。加氫裂化實質(zhì)上是加氫和催化裂化過程的有機結(jié)合,一方面能使重質(zhì)油品通過裂化反應轉(zhuǎn)化為汽油、煤油和柴油等輕質(zhì)油品,另一方面又可防止像催化裂化那樣生成大量焦炭,而且還可將原料中的硫、氯、氧化合物雜質(zhì)通過加氫除去,使烯烴飽和。
加氫處理裝置不僅能夠提高原油的收率,而且可獲得高質(zhì)量的輕質(zhì)燃料油?,F(xiàn)代化的煉油廠無不把加氫處理裝置列為必上項目。根據(jù)原料油的不同,預期獲得的產(chǎn)品類型不同。加氫處理裝置分為加氫精制裝置、加氫脫硫裝置、加氫裂化裝置、潤滑油加氫裝置等類型。這里介紹加氫裂化裝置。
加氫裂化裝置的原料油主要是上游裝置如常減壓、催化、焦化的重質(zhì)餾分油、渣油或其混合物。這些重質(zhì)油在一定的壓力、溫度條件下,并在催化劑的作用下與氫氣發(fā)生化學反應,從而達到使重質(zhì)油變?yōu)閮?yōu)質(zhì)輕質(zhì)燃料油的目的。加氫裂化裝置的產(chǎn)品主要有高級汽油、航空煤油、低凝固點柴油、石腦油等。
原料:重質(zhì)油等。產(chǎn)品:輕質(zhì)油(汽油、煤油、柴油或催化裂化、裂解制烯烴的原料)。
二、典型加氫裂化裝置的工藝及特點
加氫裂化裝置生產(chǎn)流程,按反應器中催化劑所處的狀態(tài)不同,可分為固定床、沸騰床和懸浮床等幾種。
1. 固定床加氫裂化
固定床是指將顆粒狀的催化劑放置在反應器內(nèi),形成靜態(tài)催化劑床層。原料油和氫氣經(jīng)升溫、升壓達到反應條件后進入反應系統(tǒng),先進行加氫精制以除去硫、氮、氧雜質(zhì)和二烯烴,再進行加氫裂化反應。反應產(chǎn)物經(jīng)降溫、分離、降壓和分餾后,目的產(chǎn)品送出裝置,分離出含氫較高(80%,90%)的氣體,作為循環(huán)氫使用。未轉(zhuǎn)化油(稱尾油)可以部分循環(huán)、全部循環(huán)或不循環(huán)一次通過。
2. 沸騰床加氫裂化
沸騰床(又稱膨脹床)工藝是借助于流體流速帶動具有一定顆粒度的催化劑運動,形成氣、液、固三相床層,從而使氫氣、原料油和催化劑充分接觸而完成加氫反應過程。沸騰床工藝可以處理金屬含量和殘?zhí)恐递^高的原料(如減壓渣油),并可使重油深度轉(zhuǎn)化;但反應溫度較高,一般在400~450℃范圍內(nèi)。此種工藝比較復雜,國內(nèi)尚未工業(yè)化。
3. 懸浮床(漿液床)
加氫工藝 懸浮床工藝是為了適應非常劣質(zhì)的原料而重新得到重視的一種加氫工藝。其原理與沸騰床相類似,其基本流程是以細粉狀催化劑與原料預先混合,再與氫氣一起進入反應器自下而上流動,催化劑懸浮于液相中,進行加氫裂化反應,催化劑隨著反應產(chǎn)物一起從反應器頂部流出。該裝置能加工各種重質(zhì)原油和普通原油渣油,但裝置投資大。該工藝目前在國內(nèi)尚屬研究開發(fā)階段。
典型加氫裂化裝置的工藝流程如圖2.9所示。
原料油以常溫、低壓條件進入裝置,經(jīng)過過濾、脫水等,進入換熱器逐次換熱,然后通過高壓原料油泵加壓。氫氣以常溫、低壓條件進入裝置,然后通過新氫壓縮機,逐級進行加壓。新氫壓縮機一般為大型往復式壓縮機。新氫氣幾乎不含硫化氫等腐蝕介質(zhì)。高壓新氫氣與循環(huán)氫混合在一起與反應流出物進行換熱。從加熱爐出來的高壓氫氣與高壓原料油混合,一起進入加氫反應器進行加氫反應。此流程稱為爐后混氫。有些生產(chǎn)裝置則是采用原料油與氫氣先混合然后一起進加熱爐加熱的流程,稱為爐前混氫。
在反應器內(nèi)進行的加氫反應為放熱反應,故反應器需要在不同的位置通入高壓冷氫,以控制反應器中的反應溫度。加氫反應采用的催化劑需要硫維持其活性,因此即使原料油中不含硫化氫等硫化物,要通過催化劑的硫化而維持反應器里面有一定的硫含量。反應器中的硫在加氫反應條件下與氫氣結(jié)合生產(chǎn)硫化氫。當原料油中含有氮的情況下,氮會與氫氣發(fā)生反應產(chǎn)生氨。因此,從反應器底部流出的混合物(稱為反應流出物)富含氫氣和硫化氫,有時候也含一定量的氨。反應流出物通過換熱器逐次進行換熱降溫,然后再通過高壓空冷器進一步降溫至露點以下,進入高壓分離器,進行富余氫氣和反應生成物的分離。分離器頂部排除的循環(huán)氫進入循環(huán)氫壓縮機加壓后循環(huán)使用,分離器底部排除的反應生成物經(jīng)降壓后進入后續(xù)的分餾部分進行不同燃料油的分割。從分離器出來的循環(huán)氫富含硫化氫,有時候會對其先脫硫然后再循環(huán)使用。分離器底部還會排出富含硫化氫的酸性水等,酸性水經(jīng)降壓后進入全廠的酸性水汽提裝置進行處理。
三、介質(zhì)特點
加氫裂化裝置中包含的特殊的介質(zhì)有氫氣、硫化氫、連多硫酸、二硫化碳等。
氫與氟的混合物在低溫和黑暗環(huán)境下就能發(fā)生自發(fā)性爆炸,與氯的混合比為1:1時,在光照下也可爆炸,氫氣被列為甲類易燃氣體,屬于易燃、易爆介質(zhì)。氫原子能夠被金屬吸附并滲入金屬內(nèi)部,給金屬帶來一系列的影響,如氫脆、氫鼓包。在一定的溫度和壓力條件下,氫氣可與金屬中的碳發(fā)生化學反應,生產(chǎn)甲烷,并引起金屬開裂或鼓包。氫氣極易從設(shè)備、管道元件的連接處逸散出去,給設(shè)備、管道元件的密封增加難度。
硫化氫正常情況下是一種易燃的酸性氣體,濃度低時帶惡臭,氣味如臭雞蛋,濃度高時反而沒有氣味,因為高濃度的硫化氫可以麻痹嗅覺神經(jīng)。
連多硫酸在石油化工裝置中并不常見,但如果一旦形成,其危害性是非常大的。連多硫酸多產(chǎn)生在高溫硫腐蝕的環(huán)境下,即硫化氫在高溫條件下能引起金屬材料的化學腐蝕,在裝置停工的時候,其腐蝕產(chǎn)物遇水、氧可能生成連多硫酸。連多硫酸是強酸,對奧氏體不銹鋼具有強烈的應力腐蝕開裂誘發(fā)傾向,嚴重時可在數(shù)分鐘之內(nèi)導致奧氏體不銹鋼材料的開裂。
二硫化碳是一種無色或淡黃色透明液體,有刺激性氣味,易揮發(fā),不溶于水,溶于乙醇、乙醚等多數(shù)有機溶劑。二硫化碳具有較高的毒性,為高度危害介質(zhì)。極度易燃,具刺激性,并且在高溫下爆炸殺傷性加倍,高度危險。
四、加氫裂化裝置的配管設(shè)計
主要是對加熱爐、塔、換熱器、罐、泵等設(shè)備的配管設(shè)計。加氫工藝生產(chǎn)裝置的主要設(shè)備是在高溫、高壓及有氫氣和硫化氫存在的條件下運行的,故其設(shè)計、制造和材料的選用等要求都很高,對生產(chǎn)操作的控制也極嚴格。
高壓加氫反應器是裝置中的關(guān)鍵設(shè)備,工作條件苛刻,制造困難,價格昂貴。根據(jù)介質(zhì)是否直接接觸金屬器壁,分為冷壁反應器和熱壁反應器兩種結(jié)構(gòu)。反應器由筒體和內(nèi)部結(jié)構(gòu)兩部分組成。