局部腐蝕又稱非均勻腐蝕,其危害性遠(yuǎn)比均勻腐蝕大,因為均勻腐蝕容易被發(fā)覺,容易設(shè)防,而局部腐蝕則難以預(yù)測和預(yù)防,往往在沒有先兆的情況下,使金屬構(gòu)件突然發(fā)生破壞,從而造成重大火災(zāi)或人身傷亡事故。局部腐蝕很普遍,據(jù)統(tǒng)計,均勻腐蝕占整個腐蝕中的17.8%,而局部腐蝕則占80%左右。
1. 點蝕(Pitting)
①. 集中在全局表面?zhèn)€別小點上的深度較大的腐蝕稱為點蝕,也稱孔蝕。蝕孔直徑等于或小于深度。蝕孔形態(tài)如圖3-2所示。
②. 點蝕是管道最具有破壞性的隱藏的腐蝕形態(tài)之一。奧氏體不銹鋼管道在輸送含氯離子或溴離子的介質(zhì)時最容易產(chǎn)生點蝕。不銹鋼管道外壁如果常被海水或天然水潤濕,也會產(chǎn)生點蝕,這是因為海水或天然水中含有一定的氯離子。
③. 不銹鋼的點蝕過程可分為蝕孔的形成和蝕孔的發(fā)展兩個階段。
鈍化膜的不完整部位(露頭位錯、表面缺陷等)作為點蝕源,在某一段時間內(nèi)呈活性狀態(tài),電位變負(fù),與其鄰近表面之間形成微電池,并且具有大陰極小陽極面積比,使點蝕源部位金屬迅速溶解,蝕孔開始形成。
已形成的蝕孔隨著腐蝕的繼續(xù)進(jìn)行。小孔內(nèi)積累了過量的正電荷,引起外部氯離子的遷入以保持電中性,繼之孔內(nèi)氯化物濃度增高。由于氯化物水解使孔內(nèi)溶液酸化,又進(jìn)一步加速孔內(nèi)陽極的溶解。這種自催化作用的結(jié)果,使蝕孔不斷地向深處發(fā)展,如圖3-3所示。
④. 溶液滯留容易產(chǎn)生點蝕;增加流速會降低點蝕傾向,敏化處理及冷加工會增加不銹鋼點蝕的傾向;固溶處理能提高不銹鋼耐點蝕的能力。鈦的耐點蝕能力高于奧氏體不銹鋼。
⑤. 碳鋼管道也發(fā)生點蝕,通常是在蒸汽系統(tǒng)(特別是低壓蒸汽)和熱水系統(tǒng),遭受溶解氧的腐蝕,溫度在80~250℃間最為嚴(yán)重。雖然蒸汽系統(tǒng)是除氧的,但由于操作控制不嚴(yán)格,很難保證溶解氧量不超標(biāo),因此溶解氧造成碳鋼管道產(chǎn)生點蝕的情況經(jīng)常會發(fā)生。
2. 縫隙腐蝕(Corrosion)
當(dāng)管道輸送的物料為電解質(zhì)溶液時,在管道內(nèi)表Crevice Corrosion面的縫隙處,如法蘭墊片處、單面焊未焊透處等,均會產(chǎn)生縫隙腐蝕。一些鈍性金屬如不銹鋼、鋁、鈦等,容易產(chǎn)生縫隙腐蝕。
縫隙腐蝕的機理,一般認(rèn)為是濃差腐蝕電池的原理,即由于縫隙內(nèi)和周圍溶液之間氧濃度或金屬離子濃度存在差異造成的??p隙腐蝕在許多介質(zhì)中發(fā)生,但以含氯化物的溶液中最嚴(yán)重,其機理不僅是氧濃差電池的作用,還有像點蝕那樣的自催化作用,如圖3-4所示。
3. 焊接接頭的腐蝕
通常發(fā)生于不銹鋼管道,有三種腐蝕形式。
①. 焊肉被腐蝕成海綿狀,這是奧氏體不銹鋼發(fā)生的δ鐵素體選擇性腐蝕。
為改善焊接性能,奧氏體不銹鋼通常要求焊縫含有3%~10%的鐵素體組織,但在某些強腐蝕性介質(zhì)中則會發(fā)生δ鐵素體選擇性腐蝕,即腐蝕只發(fā)生在δ鐵素體相(或進(jìn)一步分解為σ相),結(jié)果呈海綿狀。
②. 熱影響區(qū)腐蝕。造成這種腐蝕的原因,是焊接過程中這里的溫度正好處在敏化區(qū),有充分的時間析出碳化物,從而產(chǎn)生了晶間腐蝕。
晶間腐蝕是腐蝕局限在晶界和晶界附近而晶粒本身腐蝕比較小的一種腐蝕形態(tài),其結(jié)果將造成晶粒脫落或使材料機械強度降低。
晶間腐蝕的機理是“貧鉻理論”。不銹鋼因含鉻而有很高的耐蝕性,其含鉻量必須要超過12%,否則其耐蝕性能和普通碳鋼差不多。不銹鋼在敏化溫度范圍內(nèi)(450~850℃),奧氏體中過飽和固溶的碳將和鉻化合成Cr23C6,沿晶界沉淀析出。由于奧氏體中鉻的擴(kuò)散速度比碳慢,這樣,生成Cr23C6所需的鉛必然從晶界附近獲取,從而造成晶界附近區(qū)域貧鉻。如果含鉻量降到12%(鈍化所需極限含鉻量)以下,則貧鉻區(qū)處于活化狀態(tài),作為陽極,它和晶粒之間構(gòu)成腐蝕原電池,貧鉻區(qū)陽極面積小,晶粒陰極面積大,從而造成晶界附近貧鉻區(qū)的嚴(yán)重腐蝕。
③. 熔合線處的刀口腐蝕,一般發(fā)生在用Nb及Ti穩(wěn)定的不銹鋼(347及321)。刀口腐蝕大多發(fā)生在氧化性介質(zhì)中。刀口腐蝕示意如圖3-5所示。
4. 磨損腐蝕
也稱沖刷腐蝕,當(dāng)腐蝕性流體在彎頭、三通等拐彎部位突然改變方向,它對金屬及金屬表面的鈍化膜或腐蝕產(chǎn)物層產(chǎn)生機械沖刷破壞作用,同時又對不斷露出的金屬新鮮表面發(fā)生激烈的電化學(xué)腐蝕,從而造成比其他部位更為嚴(yán)重的腐蝕損傷。這種損傷是金屬以其離子或腐蝕產(chǎn)物從金屬表面脫離,而不是像純粹的機械磨損那樣以固體金屬粉末脫落。
如果流體中夾有氣泡或固體懸浮物時,則最易發(fā)生磨損腐蝕。不銹鋼的鈍化膜耐磨損腐蝕性能較差,鈦則較好。蒸汽系統(tǒng)、H2S-H2O系統(tǒng)對碳鋼管道彎頭、三通的磨損腐蝕均較嚴(yán)重。
5. 冷凝液腐蝕
對于含水蒸氣的熱腐蝕性氣體管道,在保溫層中止處或破損處的內(nèi)壁,由于局部溫度降至露點以下,將發(fā)生冷凝現(xiàn)象,從而造成冷凝液腐蝕,即露點腐蝕。
6. 涂層破損處的局部大氣銹蝕
對于化工廠的碳鋼管線,這種腐蝕有時會很嚴(yán)重,因為化工廠區(qū)的大氣中常常含有酸性氣體,比自然大氣的腐蝕性強得多。